【摘要】海顺德公司开发了 FCC汽油选择性加氢脱硫技术 CDOS，并在工业装置上成功应用。根据 FCC汽油原料特性、反应动力学及工业应用需要确定选择性加氢脱硫的工艺流程，为生产欧Ⅳ和欧Ⅴ汽油的工艺流程选择提供一定的指导。

【关键词】 FCC汽油选择性加氢脱硫 CDOS

1、前言

随着环保要求的进一步提高和汽车发动机技术的提高，对车用汽油的质量提出了更高的要求，因此生产低硫、超低硫清洁汽油成为各炼油厂迫切解决的问题。在欧盟，从 2005年已经开始执行汽油硫含量不大于 50µg/g的欧 IV标准；2008年开始执行汽油硫含量不大于 10µg/g的欧 V标准。在我国，从 2009年 12月 31日起，陆续执行汽油硫含量不大于 150µg/g的 GB17930-2006标准（国Ⅲ）。 2008年1月起北京市已开始执行汽油硫含量不大于50µg/g的京DB11/238-2007标准（京标Ⅳ）；2009年 11月起上海市开始执行汽油硫含量不大于 50µg/g的沪Ⅳ标准；2010年 8月起广州也将执行汽油硫含量不大于 50µg/g的国 IV标准；因此，国内近期汽油质量目标是汽油硫含量不大于 50µg/g的欧 IV（国 IV）标准，中远期目标是实现汽油硫含量不大于 10µg/g的超低硫标准，即欧 V标准（国 V）。所以，未来我国汽油质量升级任务仍很严重。在我国，催化裂化（下简称 FCC）汽油组分占汽油池的比例高达到 75%以上，汽油池中 90%以上的硫化物来源于 FCC汽油，且汽油烯烃含量普遍超标。因此降低 FCC汽油硫含量及烯烃含量是国内生产欧 IV和欧 V清洁汽油的关键。

一般来说，降低 FCC汽油中的硫含量有三种途径：FCC原料的预加氢处理、FCC过程脱硫和 FCC汽油脱硫。目前应用最为广泛的是 FCC汽油选择加氢脱硫技术。

北京海顺德钛催化剂有限公司（简称海顺德）在深入研究 FCC汽油性质的基础上，成功开发了 CDOS FCC汽油选择性加氢脱硫技术 ^[1]。该技术在中石油华北石化分公司和锦州石化分公司进行了成功应用，可满足这二家公司生产欧 IV汽油的技术要求。本文主要对国内硫含量和烯烃含量不同的 FCC汽油选择性加氢脱硫的工艺流程进行了探讨，为生产满足欧Ⅳ和欧Ⅴ标准的汽油提供一些必要的技术支撑。2、国内 FCC汽油的特点

我国的炼油装置结构决定着我国汽油调和组分的比例。表 1列出了国内外汽油组成的对比。从表 1可以看出，我国汽油池中的 FCC汽油所占比列高达 76.7%，是欧美 FCC汽油比例的 2倍；而催化重整汽油只占 14.8%，仅为欧洲比例的 1/3；优质的高辛烷值汽油，如烷基化油和异构化油的比例更低^[2]。

表 1 国内外汽油组成对比

FCC汽油是汽油硫含量的主要来源，占汽油硫含量的 90%以上。表 2列举了国内典型的 FCC汽油性质。

表 2 国内典型的 FCC汽油性质

从表 2中可以看出，国内各企业由于加工原料的不同以及 FCC技术的不断改进，FCC汽油硫含量有所差别，但烯烃含量均较高，芳烃含量较低。目前，我国 FCC汽油硫含量一般为 200~800µg/g，烯烃含量一般为 25v%~50v%。

3、FCC汽油选择性加氢脱硫工艺流程的选择

3.1 CDOS FCC汽油选择性加氢脱硫技术

CDOS技术相比其它技术的最大优势是选择加氢脱硫单元（下简称 SHDSU）不仅能对分馏切割后的重催化汽油（下简称 HCN）进行加氢脱硫，也能直接对来自选择加氢单元（下简称 SHU）的全馏分催化汽油（下简称 FRCN）进行加氢脱硫。本技术无需任何脱臭装置即可满足产品对硫醇硫指标的要求。

图 1为 CDOS技术的 HCN加氢脱硫工艺方案的原则流程图，即先将 FCC汽油在较低温度、临氢条件下进入 SHU，在选择加氢催化剂作用下进行双烯烃饱和和绝大部分硫醇脱除以及部分低沸点硫化物转化为二硫化物等高沸点硫化物的反应，从而保证 SHDSU催化剂的运行周期，同时可保证分馏切割后的 LCN馏分总硫含量下降及硫醇硫含量可降至小于 2µg/g；分馏后的 HCN进入 SHDSU，在选择加氢脱硫催化剂作用下进行深度加氢脱硫，加氢后 HCN与 LCN混合，最后得到硫含量 10~50µg/g的低硫汽油。

图 2为 CDOS技术的 FRCN加氢脱硫工艺方案的原则流程图，相比上述 CDOS-HCN流程省去了汽油馏分切割，使流程简单化，从而节省了投资、降低了运行成本，其是 FCC汽油选择加氢脱硫工艺中最经济的方案。